leider scheint es nicht möglich einen lokalen Pfad zu Benutzen, um eine lokale Webseite (z.b. von USB) als Startseite anzugeben.

Doch schon, aber einen relativen Pfad zur ausführbaren Datei des Firefox nicht

"Automatisch" wird der absolute Pfad eingetragen, und ein selbst eingetragener lokaler Pfad wie ../index.htm funktioniert nicht.

Stelle keine Startseite ein, mach ein einfaches bat-File mit folgendem Inhalt

firefox.exe "index.html"

done.

Starten musst du selbstverständlich dann das bat-File :)