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Hi,
float: left sitzt zum einen nicht mittig, aber egal... nur das löst im IE (6 & 7) für den Link nen padding-problem in den Links aus, wodurch oben und unten padding und border abgeschnitten werden...
Gib den LI eine line-height mit - ein Wert von 2.5 (ohne Einheit) kommt in meinem Test deinem Wunschergebnis schon recht nahe.
Hab's nur im IE 7 getestet - fuer IE 6 bitte selber nachholen.
Und wenn's in anderen Browsern Probleme macht - dann gib's per Hack/CC nur den IEs.
MfG ChrisB