Analog meiner gestrigen sowie dedlfix heutiger Ausführung glaube ich nicht, dass du so zum Ziel kommst.
Filter _könnten_ dir weiterhelfen...
Aber soweit ich dich verstanden habe, sollen schlicht alles .css durch PHP gejagt werden, richtig? Warum dann nicht so:
RewriteRule ^(.+.css)$ /php/meinphpcssding.php?cssfile=$1
Wenn nicht: Warum nicht? ;-)