Die Elemente befinden sich in einem Namensraum (siehe xmlns="…").
stimmt, hab ich übersehen.
dh. man muss dem xpath-Interpreter noch den Namensraum mit einem Prefix (zB: mns) bekannmachen und dann sollte es so gehen.
//mns:User/@Login
alternativ kann man auch dem Dokument eine zusätzliche Namespace Deklaration des Standardnamespace mit Präfix unterschieben.
Imho ein Designfehler im XPATH.