nav li:first-of-type u. nav li:last-of-type

[djr]

Das home-Icon ist aktuell als Hintergrund des li definiert.
aria-current="page" ist ein Attribut von a, welches Kind von li ist.
Du kannst mit CSS nur in die Tiefe selektieren, daher wird Dein Vorhaben so nicht möglich sein.

Lösung: Das Home-Icon als Hintergrund von a definieren.